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共聚反应器为立式圆筒式容器,上、下为球形封头,下部为沸腾床,主体材料为不锈钢,内表面抛光。 PP改性技术使得复合材料机械性能得到成倍的提升,极大的拓展了PP应用领域,提高了制品的性价比,推动了PP的工程化进程,也使得PP从通用塑料拓展应用于工程塑料领域,大大拓宽了它的应用范围。 近年,PP改性技术的研究发展迅速,越来越多新型技术应用于PP改性,PP综合性能提升明显、应用领域不断扩大,发展前景十分广阔。

这主要是由于HMSPP具有拉伸应变硬化的特点,它的长支链具有细化晶核的作用。 该工艺的核心设备为MZCR(多区循环反应器系统)反应器R230系统。 在提升管内聚合物通过反应气体向上吹,形成流化,并送入下降管的上部经过旋风分离器后,粉料在收集在下降管内。 反应气体由离心式压缩机通过外部的管线循环,反应热依靠在外部循环管线上的循环器冷却器来移出。

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目前,HMSPP的制备方法主要有两种:一种是将聚丙烯与其他化合物进行反应性改性,另一类是聚丙烯与其他聚合物进行共混改性,具体的实施方法主要有射线辐射法、反应挤出法、聚合过程中引发接枝法等。 在制备HMSPP的过程中,面临着两大难题:聚丙烯的降解和凝胶问题,同时存在着聚合物接枝与单体均聚的竞争、聚合物主链β断键和交联与支化的竞争。 就聚丙烯而言,相对分子质量及其分布和是否具有支链结构决定其熔体强度。 一般相对分子质量越大,相对分子质量分布越宽,其熔体强度越大,长支链可明显提高接枝聚丙烯的熔体强度。 交联改性主要是把线型或者是枝状的聚合物通过交联的方法改性成为网状结构的聚合物。

因而很多贸易的PP资料是参加1~4%乙烯的无规矩共聚物或更高比率乙烯含量的钳段式共聚物。 共聚物型的PP资料有较低的热歪曲温度(100℃)、低通明度、低光泽度、低刚性,然则有有更强的抗冲击强度。 均聚物型和共聚物型的PP资料都具有优秀的抗吸湿性、抗酸碱侵蚀性、抗消融性。

pp: 聚丙烯发展简史

针对这方面的研究结果表明:废旧PP和滑石粉填充废旧PP复合材料在低温下的断裂均为脆性行为,EOC(乙烯-辛烯共聚物)加入可显著改善复合材料的抗冲击性能;EOC增韧滑石粉填充废旧PP复合材料的动态力学行为并不随着回收次数增加而变化。 复合化是将废旧PP与非高分子材料混合制备复合材料的过程,是实现废旧PP高性能化、功能化的主要途径。 废旧PP复合化可改善其刚性、强度、热学、电学等物理与力学性能,降低成本等。 由于绝大多数弹性体与废旧PP不相容,界面黏结较差,在加工和使用过程存在相分离,影响其性能。

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硫化剂可提高共混材料的冲击与拉伸强度、熔体黏度、断裂伸长率和延展性; 过氧化物交联剂的加入还能进一步改善共混材料的相容性,提高共混材料冲击和拉伸强度,但导致断裂伸长率略有下降。 聚丙烯是合成纤维的原料,丙纶纤维被广泛用于制作轻质美观的耐用纺织用品,应用聚丙烯材料印刷出的画面特别光亮、鲜艳、美观。 该工艺的核心设备为气相流化床反应器、循环气压缩机、循环气冷却器和挤压造粒机组。 流化床反应器是空心式容器,其顶部带有扩大段,底部带有分布器,第一反应器操作压力为3.5MPaG,温度67℃,第二反应器操作压力为2.1MPaG,温度70℃;循环气压缩机为单级、恒速、离心式压缩机。

存在表面印刷性不良;涂布粘接不良;与极性高聚物难以共混;与极性增强纤维、填料难以相容的缺点。 接枝改性是向其大分子链上引入极性基团,实现改善PP的共混性、相容性和粘结性,达到克服难共混、难相容与难粘接的缺点。 在引发剂作用下,熔融混炼时接技单体进行接技反应,引发剂在加热熔融受热时分解产生活性游离基,当活性游离基遇到不饱和羧酸单体时,促使不饱和羧酸单体不稳定键打开后与PP活性游离基反应形成接技游离基,随后通过分子链转移反应而终止。

PP(聚丙烯)交联改性可以使其力学性能、耐热性以及形态稳定性得到改善,成型周期缩短。 聚丙烯交联改性主要方法有化学交联改性、辐射交联改性,它们主要区别在于交联机理不同、活性源不同;化学交联改性是通过添加交联助剂来实现聚丙烯改性,辐射交联改性主要是通过强辐射或强光来实现,由于辐射交联改性对PP厚度要求使得该法普及困难。 目前硅烷接枝交联法由于其能够制备出性能优良的材料而发展迅速,硅烷接枝交联法生产的PP强度高、耐热性好、熔体强度高、化学稳定性强、耐腐蚀性能好。 采用液相本体法生产聚丙烯,是在反应体系中不加任何其他溶剂,将催化剂直接分散在液相丙烯中进行丙烯液相本体聚合反应。 聚合物从液相丙烯中不断析出,以细颗粒状悬浮在液相丙烯中。 随着反应时间的增长,聚合物颗粒在液相丙烯中的浓度增高。

HMSPP的另外一个特点是具有较高的结晶温度和较短的结晶时间,从而允许热成型制件可以在较高温度下脱模,以缩短成型周期,可以在普通热成型设备上制成较大拉伸比、薄壁的容器。 聚丙烯树脂是四大通用型热塑性树脂(聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯)之一,以丙烯为原料,乙烯为共聚单体通过聚合反应生产制得。 市场上一般采用参加玻璃纤维、金属添加剂或热塑橡胶的办法对PP进行改性。 聚丙烯管与透气管,排水口,设备器具及洗槽只接合应采用插入式机械接头.其采用接合器必需与聚丙烯管子及零件同一系列产品,依其系列产品之特性装配之. 其无毒、质轻、耐压、耐腐蚀,正在成为一种推广的材料,但装修工程中选用的还比较少。 一般来说,这种材质不但适用于冷水管道,也适用于热水管道,甚至纯净饮用水管道。

pp: More meanings of pp

注塑产品是中国第二大聚丙烯消费领域,占总消费量的 26% 左右,它也是未来聚丙烯需求量最大的地区之一。 国产聚丙烯的另一个主要消费领域是薄膜,占总消费的 20%左右,主要是BOPP(双向拉伸聚丙烯薄膜)。 在未来的几年里,纺织产品的比例将逐渐下降,而注塑产品、管材和板材的比例将会增加,根据专家对聚丙烯行业发展的预测,到2020年我国对聚丙烯的需求量有可能达到2370万吨左右。 纺织产品、注塑产品、薄膜仍是我国聚丙烯的主要需求领域,而管材、板材、纤维等领域的年度需求增长迅速,国内对聚丙烯的需求也迅速增长。

为改善废旧PP合金界面相容性,增强界面黏结,许多学者开展了广泛研究,发现了两种能增强共混材料的界面黏结,提高共混材料的储能模量、损耗模量和体系黏度的增容剂。 聚丙烯(PP)是目前第二大通用塑料,随着建筑、汽车、家电和包装等行业的发展,废旧PP成为近年来产量较大的废弃高分子材料之一。 目前,处理废旧PP的途径主要有:焚烧供能、催化裂解制备燃料、直接利用和再资源化。

一般认为制品中的玻纤长度大于0.2 mm时才有改性效果。 玻纤含量(质量分数)在10%~30%为佳,超过40%时性能下降。 另外,添加有机硅烷类偶联剂能使玻璃纤维和PP两者形成良好界面,提高复合体系的弯曲模量、硬度、负荷变形温度,特别是尺寸稳定性。 采用液相本体法的典型代表是BASELL公司的Spherizone液相本体法工艺。

pp: 聚丙烯废旧PP再资源化技术

针对聚丙烯在低温下的抗冲击性能差、耐候性不佳、表面装饰性差以及在电、磁、光、热、燃烧等方面的功能性与实际需要的差距,对聚丙烯加以改性,成为当前塑料加工发展最为活跃的,取得成果最为丰盛的领域。 聚丙烯具有良好的机械性能,可以直接制造或改性后制造各种机械设备的零部件,如制造工业管道、农用水管、电机风扇、基建模板等。 改性的聚丙烯可模塑成保险杠、防擦条、汽车方向盘、仪表盘及车内装饰件等,大大减轻车身自重达到节约能源的目的。 欧美各国用于注塑制品占总消费量的50%,主要用作汽车、电器的零部件,各种容器、家具、包装材料和医疗器材等;薄膜占8%~15%,聚丙烯纤维(中国习称丙纶)占8%~10%;建筑等用的管材和板材占10%~15%,其他为10%~12%。 中国目前用于编织制品的量占40%~45%,其次是薄膜和注射制品占40%左右;丙纶及其他占10%~20%。

当丙烯转化率达到一定程度时,经闪蒸回收未聚合的丙烯单体,即得到粉料聚丙烯产品。 液相本体法工艺代表着八十年代国际上聚丙烯生产的新技术、新水平。 聚丙烯可用于制作温室气蓬、地膜、培养瓶、农具、鱼网等,制作食品周转箱、食品袋、饮料包装瓶等。 与废旧PET(聚对苯二甲酸乙二酯)反应性共混制成多功能废旧PET,将多功能废旧PET与聚丙烯原位成纤复合制成的原位成纤复合材料。 该复合材料具有废旧PET形成异形微纤、废旧PET微纤与PP基体树脂间形成适度柔性强结合的界面等结构特征,废旧PET与PP复合制备的原位成纤复合材料的韧性刚性均比PP明显提高,力学性能的重现性相当好。

  • HMSPP的另外一个特点是具有较高的结晶温度和较短的结晶时间,从而允许热成型制件可以在较高温度下脱模,以缩短成型周期,可以在普通热成型设备上制成较大拉伸比、薄壁的容器。
  • PP管是一种无毒、卫生、耐高温且可回收利用的管型,主要应用于建筑物室内冷热水供应系统,也广泛适用于采暖系统。
  • 7.小鼠以8g/kg剂量灌胃1~5次,未引起明显中毒症状。
  • 存在表面印刷性不良;涂布粘接不良;与极性高聚物难以共混;与极性增强纤维、填料难以相容的缺点。

Spherizone是一种气相循环技术,采用齐格勒-纳塔催化剂,可生产出保持韧性和加工性能同时又具有高结晶度、刚性和更加均一的聚合体。 它可在单一反应器中制得高度均一的多单体树脂或双峰均聚物。 Spherizone循环反应有二个互通的区域,不同的区域起到由其它工艺的气相和液相环管反应器所起的作用。 这两个区域能产生具有不同相对分子质量或单体组成分布的树脂,扩大了聚丙烯的性能范围。

由于单一填料的局限性,混杂复合化可通过不同填料优势互补和协同作用,更好改善聚合物的综合性能。 因此有关混杂填料填充废旧PP复合材料的制备和相关性能的研究已引起关注,涉及的填料主要包括不同无机填料混杂、无机/有机填料混杂。 经一定技术手段得到的改性PP,可具有优良的透明性和表面光泽度,甚至可以和典型的透明塑料(如PET、PVC、PS等)相媲美。 透明PP更为优越的是热变形温度高,一般可高于110℃,有的甚至可达135℃,而上述三种透明塑料的热变形温度都低于90℃。 由于透明PP的性能优势明显,近年来在全球都得以迅速发展,应用领域从家庭日用品到医疗器械,从包装用品到耐热器皿(微波炉加热用),都在大量使用。 常用于PP复合的无机填料都可以用来与废旧PP复合,例如碳酸钙、滑石粉、蒙脱土、金属氧化物、粉煤灰和玻璃纤维等。

将我国每年大量产生的废弃物即废旧PET资源化,具有显著的经济和社会效益。 我国主要将聚丙烯这种材料应用在食品包装、家用物品、汽车、光纤等领域。 我国使用聚丙烯最大的领域是编织袋、包装袋、捆扎绳等产品,约占总消费的 30%。 近年来,随着聚丙烯注塑产品和包装膜的发展,聚丙烯用于织造产品的比例有所下降,但还是其聚丙烯消耗最多的区域。

合金化是将废旧PP与其他高分子材料进行混合,制备宏观均匀材料的过程。 通过选择不同高分子材料合金化,能够改善废旧PP加工性能、物理和力学性能,如采用弹性体可明显提高废旧PP的冲击韧性。 因此,废旧PP再资源化技术不断发展,采用与其他聚合物合金化或与填料复合化,可明显改善废旧PP的加工性能、热性能、物理和力学性能,实现废旧PP的高性能化。 工艺特点:(1)系统不引入溶剂,丙烯单体以气相状态在反应器中进行气相本体聚合;(2)流程简短,设备少、生产安全,生产成本低;(3)聚合反应器有流化床、立式搅拌床及卧式搅拌床。 我国引进了一些先进的关于聚丙烯生产技术和生产设备,先后建立了燕山、扬子、辽阳等一批大中型聚丙烯生产设施,各地也兴建了大量小型散装聚丙烯生产设施,并对缓解供需矛盾起到了一定的作用。

研究发现这些无机填料虽能显著改善废旧PP刚性、降低成本,但与废旧PP极性相差较大,表面能高,相容性差,导致复合材料的断裂伸长率和冲击韧性下降。 在化学工业中,聚丙烯可以应用于制备各种耐腐蚀的输送管道、储槽、阀门、填料塔中的异型填料、过滤布、耐腐泵及耐腐容器的衬里;在医药方面可用于制作医疗器具;聚丙烯还可以通过接枝、复合和共混工艺,实现在能源领域的开发应用。 通常非晶态聚合物(如ABS、PS)在较宽的温度范围内存在类似橡胶一样的弹性行为,而处于半结晶的聚丙烯则没有。 这一缺点造成了聚丙烯不能在较宽的温度范围内进行热成型,它的软化点和熔点非常接近,一旦到达熔点,熔体粘度急剧下降,随之熔体强度也大幅下降,导致在热成型时制品壁厚不均,挤出发泡泡孔塌陷等问题,大大限制了聚丙烯在某些方面的应用。 高熔体强度聚丙烯(HMSPP)就是指熔体强度对温度和熔体流动速率不太敏感的聚丙烯,极具开发应用前景。 共聚改性是采用茂金属等催化剂在丙烯单体合成阶段进行的改性。

因为使用的设备数量少而使维修工作量小,装置的可靠性提高。 由于流化床反应动力学本身的限制,加上操作压力低使系统中物料的贮量减小,使得该工艺比其它工艺操作安全,不存在事故失控时设备超压的危险。 工艺特点:(1)使用高沸点直链烃作溶剂,在高于聚丙烯熔点的温度下操作,所得聚合物全部溶解在溶剂中呈均相分布;(2)高温气提方法蒸发脱除溶剂得熔融聚丙烯,再挤出造粒得粒料产品;(3)生产厂家只有美国柯达公司一家。

HMSPP具有较高的熔体强度和拉伸粘度,其拉伸粘度随剪切应力和时间的增加而增加,应变硬化行为促使泡孔稳定增长,抑制了微孔壁的破坏,开辟了聚丙烯挤出发泡的可能性。 MZCR(多区循环反应器)抗冲共聚产品的乙烯含量可高达 22%(橡胶含量大于40%),还可生产含乙烯和1-丁烯的三元共聚产品。 7.小鼠以8g/kg剂量灌胃1~5次,未引起明显中毒症状。

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由于玻纤增强PP可以提高机械强度和耐热性,且玻纤增强PP的耐水蒸汽性、耐化学腐蚀性和耐蠕变性都很好,在许多场合可以作为工程塑料使用,如风扇叶片、暖风机格栅、叶轮泵、灯罩、电炉和加热器外壳等等。 纤维状材料加入到塑料中,可以显著提高塑料材料的强度,故称之为增强改性。 大径厚比的材料可以显著提高塑料材料的弯曲模量(刚性),也可以将其称之为增强改性。 3、PP管在架空敷设时,应对管道采用管托支承,管托可用角钢、对剖的钢管等材料,使增强聚丙烯在管托上可以自由伸缩。 丁茜, 章自寿, 罗建新, et al. 废旧聚丙烯再资源化技术的发展现状.

高速绘图BOPP薄膜、管材、薄无纺布、高透明食品容器等特种材料市场发展前景良好。 HMSPP专用树脂解决了普通聚丙烯热成型困难的问题,可在普通热成型设备上成型较大拉伸比的薄壁容器,加工温度范围较宽,工艺容易掌握,容器壁厚均匀。 混有HMSPP的普通聚丙烯比纯普通聚丙烯具有较高的加工温度和加工速度,制成的薄膜透明性也好于普通聚丙烯。

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柯文思

柯文思

Eric 於國立臺灣大學的中文系畢業,擅長寫不同臺灣的風土人情,並深入了解不同範疇領域。